Информационная таблица за период с 11. 12 по 11. 13



Скачать 279.59 Kb.
Дата14.06.2015
Размер279.59 Kb.
ТипПрограмма

Информационная таблица за период с 1.11. 12 по 1.11.13.

Лаборатория (группа): Лаборатория Магнитных Явлений



Раздел 1.





  1. Число ВНЕШНИХ премий, наград, призовых мест, стипендий: __

а именно (подробная расшифровка пункта):

Студент Храмцова Е.А. – стипендии: им. В.В. Воеводского, фирмы Шлюмберже,

Правительства Российской Федерации


  1. Участие в Федеральных целевых программах, программах Президиума РАН, программах ОХНМ и др. отделений РАН, интеграционных программах СО РАН.

а именно (подробная расшифровка пункта с названием проекта, названием программы, руководителями и т.д.):


  1. Приоритетная программа №5 фундаментальных исследований ОХНМ РАН Проект: 5.1.5. «Магнитные и спиновые эффекты в хиральных системах» рук. д.х.н. Лёшина Т.В (закончен).

  2. Межведомственный интеграционный проект фундаментальных исследований СО РАН № 19 «Создание антигельминтных препаратов нового поколения на основе методов супрамолекулярной химии и комплексное исследование механизмов их действия», Научный координатор проекта: академик Н.З.Ляхов, Сроки исполнения: 2012- 2014гг (руководитель дхн Поляков Н.Э.)

  3. Программа фундаментальных исследований № 28 Президиума Российской академии наук «ПРОБЛЕМЫ ПРОИСХОЖДЕНИЯ ЖИЗНИ И СТАНОВЛЕНИЯ БИОСФЕРЫ» (Научный координатор проекта: академик Пармон В.Н., 2012- 2014гг), Проект ИХКГ «Превращения хиральных биомолекул индуцированные светом в магнитном поле», (руководитель дхн Поляков Н.Э.)

  4. CRDF Project RUC-7067-NO-12 Nanosized carotenoid complexes with plant metabolites as potential delivery systems for treatment of ocular disorders. 2013-2014. (руководитель Поляков Н.Э.)


  1. Число ТЕКУЩИХ грантов _4___ , зарубежных контрактов ____, х/д ____

Далее список по формату:

  1. РФФИ 11-03-01104-а «Спиновые и магнитные эффекты в хиральных донорно – акцепторных системах», руководитель д.х.н. Лёшина Т.В.

  2. РФФИ 11-03-00836- а «Эффекты неравновесности в процессах самовоспламенения», (исполнитель д.ф.-м.н. П.А. Пуртов)

  3. РФФИ 11-08-01204- а «Теоретическое и экспериментальное исследование нуклеации из пересыщенного пара», (исполнитель д.ф.-м.н. П.А. Пуртов)

  4. Грант РФФИ 12-03-31183 «Исследование влияния глицирризиновой кислоты на физические и функциональные свойства клеточных мембран» (руководитель Глущенко О. Ю).




  1. Число защищенных докторских диссертаций: _

Далее список по формату:

ФИО, название диссертации, специальности, год и место защиты).




  1. Число защищенных кандидатских диссертаций: __

Далее список по формату:

ФИО, название диссертации, специальности, год и место защиты, научный руководитель.



  1. Число защищенных дипломов:_2__

Далее список по формату:

ФИО студента, название работы, на соискание какой степени, ВУЗ, руководитель.

1. Бабенко С.В. "Исследование комплексообразования между бета-циклодекстрином и 2,2’-дипиридилом в основном и возбужденном состоянии комплексом физико-химических методов", по специальности «Химия», рук. к.х.н. Круппа А.И.
2. Храмцова Е.К. "Изучение тушения S1-возбужденого состояния хиральных связанных систем в растворителях разной полярности", по специальности «Химия», рук. Лешина Т.В.


  1. Преподавание в ВУЗах:

Далее список по формату:

1. Пуртов П.А. лекции по спиновой химии, продолжающийся курс, осенний семестр, НГУ

2. Пуртов П.А., лекции по общей физике, продолжающийся курс, весенний и осенний семестр, НГУ

3. Пуртов П.А., лекции и семинары по термодинамике неравновесных процессов, продолжающийся курс, осенний семестр, НГУ


ФИО преподавателя, вид деятельности (лекции, семинары, лаб. работы, курс новый или продолжающийся), семестр, ВУЗ.


  1. Официальное участие в ОРГАНИЗАЦИИ конференций и т.п.:

а именно (подробная расшифровка пункта):

П.А. Пуртов – эксперт РФФИ

Т.В. Лешина – эксперт РФФИ


  1. Организация и проведение экспедиций:

а именно (подробная расшифровка пункта с указанием наличия экспедиционного гранта):

Раздел 2.





  1. Опубликовано монографий, учебников и учебных пособий: -

Далее список по формату:

авторы, название, издательство, год, объем.




  1. Опубликовано обзоров: -

Далее список по формату:

Патентов (получено): ___

а именно (подробная расшифровка пункта):


  1. Опубликовано препринтов: ____

а именно (подробная расшифровка пункта):


  1. Опубликовано научных статей в международных или зарубежных журналах: 5

Далее список по формату:

1. G.V. Kharlamov, A.A. Onischuk, S.V. Vosel, P.A. Purtov, About applicability of thermodynamic parameters to small drops and clusters. J. Phys.: Conf. Ser., 2012, v. 393, 012006

2. Sergey Vosel, Andrei Onischuk, Peter Purtov, and Albert Nasibulin. Fluctuation theory of single-walled carbon nanotube formation. J. Chem. Phys., v. 139, 015344 (2013)

3. Polyakov NE, Magyar A., Kispert LD. Photochemical and Optical Properties of Water-Soluble Xanthophyll Antioxidants: Aggregation vs. Complexation. J Phys Chem B; 2013, 117(35):10173-10182.

4. Maria P. Yurkova, Ivan P. Pozdnyakov, Victor F. Plyusnin, Vycheslav P. Grivin, Nikolay M. Bazhin, Alexandr I. Kruppa and Tatiana A. Maksimova, A mechanistic study of the photodegradation of herbicide 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid in aqueous solution. Photochem. Photobiol. Sci., 2013,12, 684-689

5. А.B. Smolentsev, V.V. Korolev, E.M. Glebov, V.P. Grivin, V.F. Plyusnin, A.I. Kruppa, A.V. Chebunkova, S.V. Paramonov, O.A. Fedorova, V. Lokshin, A. Samat, Crown-Containing Styryl Derivatives of Naphtopyrans: Complexation with Alkaline-Earth Metal Cations and Photochemistry, Kinetics and Catalysis, 53 (2012) 54-64.

Фамилия Инициалы, Фамилия Инициалы, ….Фамилия Инициалы. Название статьи // Название журнала номер тома начальная страница статьи - последняя страница статьи (год)


  1. Опубликовано научных статей в российских журналах, входящих в список ВАК: -3___

Далее список по формату:

Фамилия Инициалы, Фамилия Инициалы, ….Фамилия Инициалы. Название статьи // Название журнала номер тома начальная страница статьи - последняя страница статьи (год)

1. Душкин А.В., Метелева Е.С., Чистяченко Ю.С., Поляков Н.Э. Химические трансформации и молекулярная динамика полисахаридов и их межмолекулярных комплексов с лекарственными веществами в растворах и твердых фазах. Фундаментальные исследования. 2013, 1, 789-795.

2. А. В. Душкин, Ю. С. Чистяченко, Т. Г. Толстикова, М. В. Хвостов, Н. Э. Поляков, Н. З. Ляхов, Г. А. Толстиков, Фармакологические и физико-химические свойства механохимически синтезированных супрамолекулярных комплексов ацетилсалициловой кислоты и полисахарида арабиногалактана из лиственниц larix sibirica и larix gmelinii. Доклады академии наук, 2013, том 451, № 1, с. 107–109.

64.

3. Шлотгауэр А.А. «ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ АТОРВАСТАТИНА С ТРИТЕРПЕНОВЫМ ГЛИКОЗИДОМ ГЛИЦИРРИЗИНОВОЙ КИСЛОТОЙ МЕТОДОМ ЯМР РЕЛАКСАЦИИ В РАСТВОРАХ» «Фундаментальные исследования" № 10 (часть 3) 2013, стр. 553-556.





  1. Статей в журналах, не входящих в список ВАК, книгах и трудах конференций при наличии редактора: -

Далее список по формату:

Фамилия Инициалы, Фамилия Инициалы, ….Фамилия Инициалы. Название статьи // полные выходные данные




  1. Сделано докладов на международных и зарубежных конференциях: 6

а именно:

заполнить таблицу ( в одной строке – одна конференция)




полное название конференции

Тема доклада

вид доклада

авторы

докладчик

4th National Conference «Chemistry and Technology of Cyclodextrins», Messina, Italy


Investigation of β-Cyclodextrin complex formation with 2,2’–dipyridine in ground and excited triplet states

устный

Babenko S., Kruppa A.I.

Babenko S.

Stochastic Transport and Reaction Processes in Condensed Media. A Satellite Meeting of STATPHYS25, 2013, Jeju Island, S. Korea, p. 29


Bifurcation Transitions Due to the Magnetic Interactions in Open Chemical Systems.

устный

Purtov P.A., Kipriyanov A.A. (Jr.).

Purtov P.A.

Gordon research conference on carotenoids, 2013, Ventura, USA.


Supramolecular chemistry of carotenoids

устный

N. E. Polyakov, L. D. Kispert

N. E. Polyakov

The 42nd Southeastern Magnetic Resonance Conference, 2013, Tallahassee, Florida, USA, p. 71.


EPR spin trapping kinetics for carotenoid radical scavenging: hidden dependencies

устный

Adam Magyar, Nikolay E. Polyakov, Lowell D. Kispert

N. E. Polyakov

Rocky Mountain Conference, 2013, Denver, Colorado, USA.


Water Soluble Complexes of Xanthophyll Antioxidants: Aggregation vs. Complexation.

устный

Adam Magyar, Nikolay E. Polyakov, Lowell D. Kispert,

N. E. Polyakov

13th International Symposium on Spin and Magnetic Field Effects in Chemistry and Related Phenomena Bad Hofgastein, april, 2013, Austry


Experiment and theoretical investigation of CIDNP field dependence in linked system

стендовый

Ilya M. Magin, Nikolay E. Polyakov, Alexander I. Kruppa, Peter A. Purtov, Tatyana V. Leshina, Alexey S. Kiryutin, Hans-Martin Vieth

Ilya M. Magin


















  1. Представлено докладов на международных и зарубежных конференциях (имеется в виду случаи, когда в числе авторов доклада есть сотрудник нашего Института, но докладчик из другой организации): 3

а именно:

заполнить таблицу ( в одной строке – одна конференция)



полное название конференции

Тема доклада

вид доклада

авторы

Докладчик

(институт)



















































  1. Сделано докладов на Всероссийских конференциях: 3

а именно:
заполнить таблицу ( в одной строке – одна конференция)

полное название конференции

Тема доклада

вид доклада

авторы

докладчик

1-я всероссийская конференция по медицинской химии, Москва, 2013. С 126


Исследование радикальных интермедиатов и механизмов фототоксичности лекарственных препаратов методами спиновой химии

устный

Н.Э. Поляков, Т.В. Лёшина

Н.Э. Поляков

1-я всероссийская конференция по медицинской химии, Москва, 2013. С. 127


Физико-химические подходы к созданию и исследованию новых систем адресной доставки лекарств

устный

Н.Э. Поляков, О.Ю. Глущенко, А.В. Душкин

Н.Э. Поляков

1-я всероссийская конференция по медицинской химии, Москва, 2013. С. 180.


Получение и фармакологические свойства межмолекулярных комплексов ацетилсалициловой и салициловой кислот с полисахарида арабиногалактана

устный

Ю. С. Чистяченко, А. В. Душкин, Н. Э. Поляков, Т. Г. Толстикова, М. В. Хвостов

Н.Э. Поляков


































  1. Представлено докладов на Всероссийских конференциях (тот же случай, что и в п.18): 3

а именно:

заполнить таблицу ( в одной строке – одна конференция)



полное название конференции

Тема доклада

вид доклада

авторы

Докладчик

(институт)




































  1. Тезисов докладов на международных и зарубежных конференциях: _5

а именно (подробная расшифровка пункта, отдельно выделить жирным шрифтом тезисы объёмом более 3 стр.):
1. Purtov P.A., Kipriyanov A.A. (Jr.). Bifurcation Transitions Due to the Magnetic Interactions in Open Chemical Systems. In: Stochastic Transport and Reaction Processes in Condensed Media. A Satellite Meeting of STATPHYS25, 2013, Jeju Island, S. Korea, p. 29

2. N. E. Polyakov, L. D. Kispert, Supramolecular chemistry of carotenoids, Gordon research conference on carotenoids, 2013, Ventura, USA.

3. Adam Magyar, Nikolay E. Polyakov, Lowell D. Kispert, EPR spin trapping kinetics for carotenoid radical scavenging: hidden dependencies. The 42nd Southeastern Magnetic Resonance Conference, 2013, Tallahassee, Florida, USA, p. 71.

4. Adam Magyar, Nikolay E. Polyakov, Lowell D. Kispert, Water Soluble Complexes of Xanthophyll Antioxidants: Aggregation vs. Complexation. Rocky Mountain Conference, 2013, Denver, Colorado, USA.

5. Ilya M. Magin, , Nikolay E. Polyakov, Alexander I. Kruppa, Peter A. Purtov, Tatyana V. Leshina, Alexey S. Kiryutin, Hans-Martin Vieth, Experiment and theoretical investigation of CIDNP field dependence in linked system. 13th International Symposium on Spin and Magnetic Field Effects in Chemistry and Related Phenomena Bad Hofgastein, april, 2013, Austry

Тезисов докладов на Российских конференциях: 3

а именно (подробная расшифровка пункта, отдельно выделить жирным шрифтом тезисы объёмом более 3 стр.):

1. Н.Э. Поляков, Т.В. Лёшина, Исследование радикальных интермедиатов и механизмов фототоксичности лекарственных препаратов методами спиновой химии, 1-я всероссийская конференция по медицинской химии, Москва, 2013. С 126

2. Н.Э. Поляков, О.Ю. Глущенко, А.В. Душкин, Физико-химические подходы к созданию и исследованию новых систем адресной доставки лекарств. 1-я всероссийская конференция по медицинской химии, Москва, 2013. С. 127

3. Ю. С. Чистяченко, А. В. Душкин, Н. Э. Поляков, Т. Г. Толстикова, М. В. Хвостов, Получение и фармакологические свойства межмолекулярных комплексов ацетилсалициловой и салициловой кислот с полисахарида арабиногалактана. 1-я всероссийская конференция по медицинской химии, Москва, 2013. С. 180.



Раздел 3.

I. Исследование стереодифференциации в хиральных связанных системах.

На предыдущем этапе работы по исследованию связанных донорно –акцепторных систем с двумя хиральными центрами было установлено, что гибель фотоиндуцированного возбуждения происходит с участием нескольких процессов: флуоресценция локально возбужденного хромофора, образование эксиплекса (частичный перенос заряда) и внутримолекулярный перенос электрона. На настоящем этапе исследовалась стереочувтсвительность этих процессов. Анализ скоростей тушения флуоресценции локально –возбужденного состояния хромофора напроксена, а также эксиплекса в средах различной полярности привел к следующим заключениям:

1). Кинетика тушения флуоресценции локально –возбужденного состояния описывается двумя экспонентами. Вклады быстрой и медленной составляющей биэкспоненты зависят от полярности среды, при этом время –жизни, ассоциированное с медленной компонентой, близко ко времени гибели эксиплекса. Это подобие, а также моделирование кинетических кривых позволили составить детальную схему процесса, которая включает образование эксиплекса, находящегося в равновесии с ион –бирадикалом, а также с локально – возбужденным состоянием, и образование триплетного возбужденного состояния диады. Последнее образуется как в результате обратного переноса электрона в ион – бирадикале, так и путем внутренней конверсии эксиплекса.


Схема тушения возбуждения в диаде напроксен – N –метил пирролидин (R,S и S,S NPX – Pyr).


2) Обнаружение существенного различия во временах жизни и квантовых выходах тушения флуоресценции локально – возбужденного состояния и эксиплекса (в последнем случае различия для оптических изомеров достигают 2) хиральных изомеров в сильно и слабо полярных средах позволяет заключить, что процессы как частичного, так и полного переноса заряда являются стереочувствительными.
Таблица 1. Квантовые выходы флуоресценции диады (f), эксиплекса (exciplex), времена жизни быстрой (1) и медленной (2) компонент, их вклады (A1, A2) и времена появления и гибели эксиплекса (rise, decay) для двух хиральных изомеров диады.




R,S NPX_ Pyr (351 nm)

Exciplex

ε

f

1 /ns

A1/%

2 /ns

A2/%

exciplex (max / nm)

rise /ns

decay /ns

36.8

0.110

2.71

82.2

11.2

17.8

0.0156 (520)

2.35

8.20

29.6

0.146

2.70

80.8

11.2

19.2

0.0206 (512)

2.44

9.28

21.6

0.142

2.76

73.0

13.5

27.0

0.0389 (497)

2.56

15.9

14.5

0.183

2.81

58.3

17.9

41.7

0.0589 (486)

2.58

20.0

8.1

0.276

2.39

17.3

17.7

82.7

0.0774 (459)

2.14

18.4




S,S NPX –Pyr (351 nm)

Exciplex

ε

f

1 /ns

A1/%

2 /ns

A2/%

exciplex (max / nm)

rise /ns

decay /ns

36.8

0.138

3.36

77.5

11.4

22.5

0.0086 (522)

2.88

7.30

29.6

0.148

3.40

76.0

11.4

24.0

0.0110 (515)

3.06

9.50

21.6

0.179

3.43

69.5

13.0

30.5

0.0200 (500)

3.28

15.2

14.5

0.222

3.51

58.8

16.7

41.2

0.0297 (488)

3.31

19.0

8.1

0.364

2.94

21.0

17.0

79.0

0.0367 (460)

2.65

17.7

Следует отметить, что это один из немногих примеров такого существенного влияния

хиральности на элементарный процесс с установленным механизмом.

Литература:

E. A. Khramtsova, V. F. Plyusnin, I. M. Magin, A. I. Kruppa, N. E. Polyakov, T. V. Leshina, E. Nuin, M. Marin, M. A. Miranda, Time-resolved fluorescence study of exciplex formation in diastereoisomeric naproxen-pyrrolidine dyads, The Journal of Physical Chemistry, B. принято к печати.

II. Получение супрамолекулярных агрегатов лекарственных соединеий и витаминов и исследование их структуры и свойств.

1).Методом ЯМР-релаксации исследованы комплексы включения салициловой кислоты (СК) и ацетил-салициловой кислоты (аспирин, АСК) с полисахаридом арабиногалактаном. Показано, что супрамолекулярные комплексы обладают повышенным (в 2 раза) антиаггрегационным эффектом по сравнению с исходной АСК, что позволяет снизить ее дозировки в составе антитромбических лекарственных средств и понизить ульцерогенную активность. Полученные результаты обосновывают возможность создания лекарственных препаратов на основе АСК, отличающихся повышенной безопасностью.

2). Методом оптической спектроскопии и ЭПР со спиновыми ловушками исследованы супрамолекулярные комплексы каротиноидов лютеина и зеаксантина. Зеаксантин и лютеин выполняют важную защитную роль в глазах человека и других млекопитающих.Наиболее эффективным способом увеличения биодоступности гидрофобных соединений, таких как лютеин и зеаксантин, является повышение их растворимости в воде, путем создания супрамолекулярных комплексов включения. Известно, что данные каротиноиды могут самостоятельно агрегироваться в водных растворах с образованием J- и Н- типа агрегатов. Эта особенность существенно изменяет фотофизические и оптические свойства этих каротиноидов, которые могут быть очень важны для различных практических применений. В этом исследовании мы применяли ЭПР и оптическую спектроскопию, чтобы исследовать, как комплексообразование с водорастворимыми олигосахаридами и полисахаридами может влиять на агрегацию каротиноидов и их химические свойства, в том числе фотостабильность и антиоксидантную активность. Было показано, что комплексообразование уменьшает агрегацию, но не ингибирует ее полностью. Кроме того, эти комплексообразователи образуют комплексы включения как с мономерами, так и с H-агрегатами каротиноидов. H-агрегаты каротиноидов демонстрируют более высокую светостойкость в водных растворах по сравнению с мономерами, но значительно ниже по антиоксидантной активности. Было обнаружено, что комплексообразование ведет к увеличению светостойкости как мономеров, так и агрегатов каротиноидов. Кроме того, их способность улавливать перекисные радикалы возрастает в присутствии глицирризина.

3). Методом ЯМР-релаксации получено доказательство образования комплексов включения альбендазола (АБЗ) c арабиногалактаном (АГ) при совместной мех активации. Альбендазол - антигельминтный препарат широкого спектра действия, практически нерастворим в воде. Из-за низкой растворимости альбендазола нам не удалось исследовать методом ЯМР его водные растворы при нейтральных рН, а также в смеси с органическими растворителями вода-метанол и вода-ДМСО. С другой стороны, учитывая, что АБЗ растворим в кислых водных растворах, было принято решение исследовать комплексообразование при рН = 1.2, что соответствует кислотности желудочной среды. Показано, что в водном растворе при рН = 1.2 альбендазол находится в состоянии быстрого обмена между комплексом и раствором. Установлено, что одна макромолекула АГ в комплексе содержит только одну молекулу «гостя». Увеличение соотношения «гость/хозяин» в твердой дисперсии приводит только к увеличению доли незакомплексованных молекул «гостя» в растворе. Расчитана константа стабильности комплекса АБЗ/АГ при комнатной температуре K(300 °К) = 2.5 ± 0.3 103 M-1, что соответствует доле закомплексованных молекул равной 56% для 1% раствора твердой дисперсии АБЗ/АГ 1:50.

4). Методами ЯМР, МС и химической поляризации ядер исследован механизм фототрансформации лекарственного соединения деферипрона. Деферипрон (или L1) является эффективным хелатирующим железо препаратом, который широко используется для лечения сложных заболеваний связанных с избытком ионов железа в организме. Хотя L1 не поглощает видимый свет, спектр поглощения его комплексов с железом имеет интенсивные полосы поглощения между 300 и 800 нм. Облучение комплекса видимым и УФ светом приводит к разложению L1 и образованию вторичных продуктов. Было также обнаружено, что молекулы L1 проявляют как электрон-акцепторную, так и электрон-донорную способности. Образование свободных радикалов из L1 было обнаружено методом ХПЯ при облучении водного раствора в присутствии хинонов, аминокислот и NADH. Результаты показывают, что высокие дозы солнечного света могут приводить к химической трансформации деферипрона. Кроме того, образование комплексов с железом может привести к изменениям в метаболизме лекарства, а также к возможным фототоксическим эффектам у пациентов, проходящих лечение.

5).Исследована кинетика бимолекулярной реакции между бипиридилом и аминокислотой тирозином и показано, что изменение в константе скорости переноса электрона в организованной среде по сравнению с раствором достигает 3х раз.

6) Методами ЯМР и оптической спектроскопии, а также атомно-силовой микроскопии исследовано взаимодействие глицирризиновой кислоты с клеточными мембранами. Глицирризиновая кислота (ГК) является основным активным составляющим корня солодки, которая в 2012 году была названа «лекарственным растением года». В последнее время она широко исследуется также как средство доставки лекарственных соединений. Благодаря своим амфотерным свойствам, глицирризиновая кислота способна образовывать водорастворимые коньюгаты с широким рядом гидрофобных лекарственных соединений. При этом наблюдается значительное снижение терапевтической дозы последних. Для выяснения молекулярного и клеточного механизмов наблюдаемых эффектов в настоящей работе было исследовано физическими методами влияние глицирризиновой кислоты на свойства клеточных мембран. Исследования проводились на модели мембран эритроцитов человека. В работе исследовано влияние глицирризиновой кислоты на осмотическую хрупкость и упругость мембран эритроцитов, а также на их проницаемость. Установлено, что воздействие глицирризиновой кислоты уже в концентрации 5*10-5 М делает мембраны существенно более эластичными и однородными. Повышение эластичности мембран может служить одной из причин для другого обнаруженного нами явления: повышения осмотической стойкости эритроцитов в присутствии глицирризиновой кислоты. Следует отметить, что полученный результат согласуется с имеющимися в литературе данными о влиянии некоторых сапонинов (группы соединений, к которым также относится глицирризиновая кислота) на гемолиз эритроцитов. Принимая во внимание полученные ранее данные о способности глицирризиновой кислоты связывать мембранный холестерин, можно предположить, что «омоложение» эритроцитов также связано с изменением уровня холестерина в мембранах под действием ГК. Полученные результаты позволят глубже понять механизм усиления терапевтической активности ряда лекарственных соединений в составе супрамолекулярных комплексов с ГК.

Литература:

1.Polyakov NE, Magyar A., Kispert LD. Photochemical and Optical Properties of Water-Soluble Xanthophyll Antioxidants: Aggregation vs. Complexation. J Phys Chem B; 2013, 117(35):10173-10182.


  1. Душкин А.В., Метелева Е.С., Чистяченко Ю.С., Поляков Н.Э. Химические трансформации и молекулярная динамика полисахаридов и их межмолекулярных комплексов с лекарственными веществами в растворах и твердых фазах. Фундаментальные исследования. 2013, 1, 789-795.

  2. А. В. Душкин, Ю. С. Чистяченко, Т. Г. Толстикова, М. В. Хвостов, Н. Э. Поляков, Н. З. Ляхов, Г. А. Толстиков, Фармакологические и физико-химические свойства механохимически синтезированных супрамолекулярных комплексов ацетилсалициловой кислоты и полисахарида арабиногалактана из лиственниц larix sibirica и larix gmelinii. Доклады академии наук, 2013, том 451, № 1, с. 107–109

  3. Simon V. Babenko, Yuri P. Tsentalovich, Alexander I. Kruppa, Investigation of β-Cyclodextrin complex formation with 2,2’–dipyridine in ground and excited triplet states, Photochemistry and Photobiology Sciences 2013 (принята)

V.44. Фундаментальные основы химии.

Проект V.44.1.12. Применение методов спиновой химии для исследования практически важных радикальных химических процессов
Наблюдение и интерпретация эффекта ХПЯ в слабых магнитных полях в диаде напроксен – N – метилпирролидин с R,S и S,S конфигурациями.

Измерены эффекты ХПЯ в слабых магнитных полях при фотолизе диастереоизомеров диады напроксен – N–метилпирролидин. Создана программа расчета ХПЯ в слабых магнитных полях для многоядерных связанных систем с учетом электронного обменного взаимодействия. С помощью данной программы рассчитаны магнитно-резонансные параметры бирадикала напроксен – N–метилпирролидин.

По результатам работы подготовлена публикация.
Обнаружение влияния каротиноидов и их водорастворимых комплексов в растворе и в твердом состоянии на каталитическую активность наночастиц двуокиси титана.

Методом оптической спектроскопии и ЭПР со спиновыми ловушками исследованы супрамолекулярные комплексы каротиноидов лютеина и зеаксантина с полисахаридом арабиногалактаном и с глицирризиновой кислотой. Было показано, что комплексообразование уменьшает агрегацию каротиноидов, но не ингибирует ее полностью. Кроме того, эти комплексообразователи образуют комплексы включения как с мономерами, так и с H-агрегатами каротиноидов. H-агрегаты каротиноидов демонстрируют более высокую светостойкость в водных растворах по сравнению с мономерами, но значительно ниже по антиоксидантной активности. Было обнаружено, что комплексообразование ведет к увеличению светостойкости как мономеров, так и агрегатов каротиноидов в 5-7 раз. Кроме того, их способность улавливать перекисные радикалы возрастает в присутствии глицирризина.

По результатам работы опубликована статья в J. Phys. Chem. B.

Установление структуры и свойств комплекса глициризиновой кислоты с левомицетином.

Методом ЯМР-релаксации получено доказательство образования комплексов включения альбендазола (АБЗ) c арабиногалактаном (АГ) при совместной мех активации. Альбендазол - антигельминтный препарат широкого спектра действия, практически нерастворим в воде. Из-за низкой растворимости альбендазола нам не удалось исследовать методом ЯМР его водные растворы при нейтральных рН, а также в смеси с органическими растворителями вода-метанол и вода-ДМСО. С другой стороны, учитывая, что АБЗ растворим в кислых водных растворах, было принято решение исследовать комплексообразование при рН = 1.2, что соответствует кислотности желудочной среды. Показано, что в водном растворе при рН = 1.2 альбендазол находится в состоянии быстрого обмена между комплексом и раствором. Установлено, что одна макромолекула АГ в комплексе содержит только одну молекулу «гостя». Увеличение соотношения «гость/хозяин» в твердой дисперсии приводит только к увеличению доли незакомплексованных молекул «гостя» в растворе. Расчитана константа стабильности комплекса АБЗ/АГ при комнатной температуре K(300 °К) = 2.5 ± 0.3 103 M-1, что соответствует доле закомплексованных молекул равной 56% для 1% раствора твердой дисперсии АБЗ/АГ 1:50.
По результатам работы готовится публикация.
Формулировка условий возникновения бифуркационных переходов под влиянием внешнего магнитного поля при окислении липидов.
Теоретически исследована реакция окисления липидов. Реакционная система представляет собой проточный реактор, на вход которого непрерывно подается углеводород в смеси с ингибитором в условиях насыщения кислородом; из сосуда непрерывно вытекает реакционная смесь с той же скоростью. В ходе реакции образуются перекисные радикалы, которые затем могут рекомбинировать. Показано, что в этой системе при определенных условиях могут возникать три стационарных состояния с разными концентрациями радикалов, из которых два являются устойчивыми, третье – неустойчивым. Меняя вероятность рекомбинации радикалов, путем изменения внешнего магнитного поля можно нарушить устойчивость стационарного состояния и скачком перевести систему в другое стационарное состояние заметно отличающееся от первоначального.
По результатам подготовлена публикация
V.44. Фундаментальные основы химии.

Проект 28.5. Самосборка сложных органических соединений и возникновение хиральности на химических этапах эволюции.


Установление особенностей переноса электрона в хиральных системах.

Установлено, что перенос электрона в хиральной диаде напроксен – N–метилпирролидин происходит через промежуточную стадию образования эксиплекса. Сравнение скоростей образования и гибели эксиплекса для диад с различной длиной и жесткостью мостика позволило сделать следующий вывод: увеличение длины мостика между фрагментами бирадикала приводит к уменьшению стереодифференциации.

По результатам работы подготовлена публикация.
V.44. Фундаментальные основы химии.

Проект 5.1.5. Исследование роли контактной (эксиплекс) и разделенной ион-радикальных пар в возникновении стереодифференциации при тушении фотовозбуждения в хиральных системах методами спиновой химии и оптики.


Установление природы различия в скоростях и квантовых выходах флуоресценции хиральных изомеров.

На настоящем этапе исследовалась стереочувствительность кинетики флуоресценции локально возбужденного хромофора, образования эксиплекса (частичный перенос заряда) и внутримолекулярного переноса электрона. Анализ скоростей тушения флуоресценции локально –возбужденного состояния хромофора напроксена, а также эксиплекса в средах различной полярности привел к следующим заключениям:

1). Кинетика тушения флуоресценции локально возбужденного состояния описывается двумя экспонентами. Вклады быстрой и медленной составляющей биэкспоненты зависят от полярности среды, при этом время жизни, ассоциированное с медленной компонентой, близко ко времени гибели эксиплекса. Это подобие, а также моделирование кинетических кривых позволили составить детальную схему процесса, которая включает образование эксиплекса, находящегося в равновесии с ион–бирадикалом, а также с локально возбужденным состоянием, и образование триплетного возбужденного состояния диады. Последнее образуется как в результате обратного переноса электрона в ион–бирадикале, так и путем внутренней конверсии эксиплекса.

2) Обнаружение существенного различия во временах жизни и квантовых выходах тушения флуоресценции локально возбужденного состояния хиральных изомеров и эксиплексов (в последнем случае различия для оптических изомеров достигают 2) в сильно и слабо полярных средах позволяет заключить, что процессы как частичного, так и полного переноса заряда являются стереочувствительными.

По результатам работы статья отправлена в печать, в J. Phys. Chem. B.
РЕЗУЛЬТАТ ГОДА ЛМЯ 2013

Основной результат лаборатории Магнитных Явлений в 2013 году.

(Формулировка результата с указанием его значимости в 6-8 строк плюс пояснение в полстраницы без ссылок и плюс цветная картинка на отдельном листе с подписью.)


Получены ассоциаты ряда лекарственных соединений (статины, лютеин, зеаксантин, альбендазол, аспирин и др.) с супрамолекулярными системами доставки: глициррирзиновой кислотой и полисахаридом арабиногалактаном. Установлено, что глицирризиновая кислота, помимо увеличения растворимости гидрофобных лекарственных соединений, увеличивает скорость их прохождения через клеточные мембраны. Образование ассоциатов, использующихся для адресной доставки лекарств, и воздействие глицирризиновой кислоты на проницаемость клеточных мембран доказано с помощью метода ЯМР релаксации.

Пояснение к результату

Повышение эффективности и безопасности лекарственных соединений является важнейшей задачей медицинской химии и фармакологии. Наиболее эффективным способом решения этой задачи является адресная доставка лекарств и повышение их биодоступности. Это достигается путем создания комплексов лекарственных соединений с супрамолекулярными системами доставки. Фармакологические исследования показали, что полученные ассоциаты позволяют использовать существенно меньшие лечебные дозы лекарственных препаратов. Важнейшей частью общей задачи является физико-химическое исследование строения и свойств супрамолекулярных комплексов лекарственных соединений, а также механизмов их адресной доставки. Данная работа является частью большого исследования, посвященного применению достижений фундаментальной науки для решения важных проблем медицины. В частности использование методик спиновой релаксации позволяют доказать факт ассоциации и установить строение ассоциата в тех случаях, когда другие методики, например, двумерная спектроскопия не дают результата. Установление факта влияния средства доставки лекарства, в частности глицирризиновой кислоты, на свойства клеточной мембраны существенно расширяет наше понимание механизма усиления терапевтической активности лекарств в составе супрамолекулярных ассоциатов.


РЕЗУЛЬТАТ ГОДА ЛМЯ 2013



Временные профили спада сигнала эха для систем Аторвастатин-Глицирризиновая кислота (А): и Аспирин-Арабиногалактан (Б); Зависимость времени прохождения через мембрану молекулы формиата натрия от концентрации глицирризиновой

Похожие:

Информационная таблица за период с 11. 12 по 11. 13 iconОбразовательная программа повышения квалификации «Организация реферативно-исследовательской деятельности учащихся»
«информационная культура». Информационная культура (ИК) становится важнейшим фактором успешной профессиональной, учебной, самообразовательной...
Информационная таблица за период с 11. 12 по 11. 13 iconРейтинговая таблица

Информационная таблица за период с 11. 12 по 11. 13 iconРейтинговая таблица

Информационная таблица за период с 11. 12 по 11. 13 iconТаблица тематического распределения часов

Информационная таблица за период с 11. 12 по 11. 13 iconТаблица тематического распределения количества часов

Информационная таблица за период с 11. 12 по 11. 13 iconРабочая программа для студентов направления 10. 03. 01 Информационная безопасность, профиль подготовки «Безопасность распределенных систем»
Информационная безопасность, профиль подготовки «Безопасность распределенных систем» очной формы обучения
Информационная таблица за период с 11. 12 по 11. 13 iconВопросы к зачету по высшей математике
Бесконечно малые, таблица эквивалентных. Пример. Вычислить предел f=( еа-1 ) / а при а 0
Информационная таблица за период с 11. 12 по 11. 13 iconРегистрационная таблица соискателей – лучших учителей школ томского района для конкурсного отбора на стипендию губернатора томской области в 2014 Г

Информационная таблица за период с 11. 12 по 11. 13 iconПояснительная записка Общая характеристика учебного предмета
В школьном курсе русского языка можно выделить несколько этапов: начальный период обучения (1-4 классы), переходный период (5-6 классы),...
Информационная таблица за период с 11. 12 по 11. 13 iconИнформационная карта программы

Разместите кнопку на своём сайте:
docs.likenul.com


База данных защищена авторским правом ©docs.likenul.com 2015
обратиться к администрации
docs.likenul.com